Tabla de contenidos
Objetivo
Estudiar el acoplamiento oxidativo de alquinos con el acoplamiento Glaser-Eglinton-Hay. Esta reacción de acoplamiento es la más antigua de las acetilénicas.
Antecedentes
El acoplamiento Glaser-Eglinton-Hay consiste en la reacción del compuesto etilénico con sales cuprosas en presencia de oxígeno y una base (amoniaco inicialmente). Las modificaciones posteriores de esta reacción cambiaron las condiciones de reacción (reactivos y bases utilizados). Se supone que el mecanismo de reacción pasa por el radical y el acetiluro de cobre(I). Así, el acoplamiento Glaser-Eglinton-Hay es una modificación en la que dos alquinos terminales se acoplan directamente, utilizando una sal de cobre(II), como acetato de cobre y piridina como base.
Procedimiento experimental
En un matraz de dos bocas provisto de agitación, poner 30 ml de propan-2-ol, 100 mg de CuCl y 20 gotas de tetrametiletilendiamina (TMEDA). Poner en una de las aberturas un refrigerante de reflujo, y en la otra un adaptador provisto de una pipeta que burbujee oxígeno en la solución. Añadir 2 g de 1-etinilciclohexanol y someter la reacción a reflujo durante 30-40 min. Verificar la ausencia de material de partida por CCF, hexano/acetato de etilo (7:3).
Eliminar todo el propano-2-ol en un rotavapor. A continuación, añadir 20 ml de agua que contenga 1 ml de HCl concentrado. Enfriar y filtrar el producto. Si el producto es azul o verde, volver a añadir HCl/agua para eliminar todas las sales de cobre. Si tiene un color oscuro, disolver en acetato de etilo caliente y decolorar con carbón activado. Si es casi blanco, recristalizar con acetato de etilo y secar con una corriente de aire a través del mismo Büchner.
Propiedades físico-químicas
La siguiente tabla recoge los datos de peso molecular (Mw), punto de fusión (P.F.) punto de ebullición (P.E.) y densidad de los reactivos y compuestos utilizados en este experimento de laboratorio.
| Name | Mw (g/mol) | M.p. (ºC) | B.p. (ºC) | Density (g/ml) |
| 1-Etinilciclohexano-1-ol | 124.18 | 30.0-33.5 | 180 | - |
| CuCl | 99.00 | 430 | 1490 | 4.140 |
| Acetato de etilo | 88.11 | -84 | 77.1 | 0.902 |
| HCl | 36.46 | -30 | >100 | 1.200 |
| O2 | 32.00 | -218 | -183 | - |
| Propano-2-ol | 60.10 | -89.50 | 82 | - |
| Tetrametiletilendiamina | 116.20 | -55 | 120-122 | 0.775 |
GHS pictogramas
Los pictogramas de peligro forman parte del Sistema Globalmente Armonizado de Clasificación y Etiquetado de Productos Químicos (GHS) y se recogen en la siguiente tabla para los compuestos químicos utilizados en este experimento.
| Name | GHS |
| 1-Etinilciclohexano-1-ol |  |
| CuCl |   |
| Acetato de etilo |  |
| HCl |  |
| O2 |   |
| Propano-2-ol | |
| Tetrametiletilendiamina | |
Identificador Químico Internacional
Los identificadores IUPAC InChI key de los principales compuestos utilizados en este experimento se proporcionan para facilitar la nomenclatura y formulación de los compuestos químicos y la búsqueda de información en Internet de los mismos.
| 1-Etinilciclohexano-1-ol | QYLFHLNFIHBCPR-UHFFFAOYSA-N |
| CuCl | OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M |
| Acetato de etilo | XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N |
| HCl | VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N |
| O2 | MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N |
| Propano-2-ol | KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N |
| Tetrametiletilendiamina | FGNGTWFJQFTFGN-UHFFFAOYSA-N |
Referencias
- Isac-García, J.; Dobado, J. A.; Calvo-Flores, F. G.; and Martínez-García, H. (2015). Experimental Organic Chemistry Laboratory Manual. Elsevier Science & Technology. ISBN: 978-0-12-803893-2
- Hutchison, J. E., Doxsee, K. M. (2004). Green Organic Chemistry: Strategies, Tools, and Laboratory Experiments. Austria: Thomson-Brooks/Cole. ISBN: 9780534388515
