Acoplamiento oxidativo de alquinos (Glaser-Eglinton-Hay)

Objetivo

Estudiar el acoplamiento oxidativo de alquinos con el acoplamiento Glaser-Eglinton-Hay. Esta reacción de acoplamiento es la más antigua de las acetilénicas.

Acoplamiento oxidativo de alquinos (Glaser-Eglinton-Hay)
Acoplamiento oxidativo de alquinos (Glaser-Eglinton-Hay)

Antecedentes

El acoplamiento Glaser-Eglinton-Hay consiste en la reacción del compuesto etilénico con sales cuprosas en presencia de oxígeno y una base (amoniaco inicialmente). Las modificaciones posteriores de esta reacción cambiaron las condiciones de reacción (reactivos y bases utilizados). Se supone que el mecanismo de reacción pasa por el radical y el acetiluro de cobre(I). Así, el acoplamiento Glaser-Eglinton-Hay es una modificación en la que dos alquinos terminales se acoplan directamente, utilizando una sal de cobre(II), como acetato de cobre y piridina como base.

Procedimiento experimental

En un matraz de dos bocas provisto de agitación, poner 30 ml de propan-2-ol, 100 mg de CuCl y 20 gotas de tetrametiletilendiamina (TMEDA). Poner en una de las aberturas un refrigerante de reflujo, y en la otra un adaptador provisto de una pipeta que burbujee oxígeno en la solución. Añadir 2 g de 1-etinilciclohexanol y someter la reacción a reflujo durante 30-40 min. Verificar la ausencia de material de partida por CCF, hexano/acetato de etilo (7:3).
Eliminar todo el propano-2-ol en un rotavapor. A continuación, añadir 20 ml de agua que contenga 1 ml de HCl concentrado. Enfriar y filtrar el producto. Si el producto es azul o verde, volver a añadir HCl/agua para eliminar todas las sales de cobre. Si tiene un color oscuro, disolver en acetato de etilo caliente y decolorar con carbón activado. Si es casi blanco, recristalizar con acetato de etilo y secar con una corriente de aire a través del mismo Büchner.

Propiedades físico-químicas

La siguiente tabla recoge los datos de peso molecular (Mw), punto de fusión (P.F.) punto de ebullición (P.E.) y densidad de los reactivos y compuestos utilizados en este experimento de laboratorio.

Name Mw (g/mol) M.p. (ºC) B.p. (ºC) Density (g/ml)
1-Etinilciclohexano-1-ol124.1830.0-33.5180 -
CuCl99.0043014904.140
Acetato de etilo88.11-8477.10.902
HCl36.46-30>1001.200
O232.00-218-183 -
Propano-2-ol60.10-89.5082 -
Tetrametiletilendiamina116.20-55120-1220.775

GHS pictogramas

Los pictogramas de peligro forman parte del Sistema Globalmente Armonizado de Clasificación y Etiquetado de Productos Químicos (GHS) y se recogen en la siguiente tabla para los compuestos químicos utilizados en este experimento.

Name GHS
1-Etinilciclohexano-1-ol ghs06  Peligro Tóxico cat. 1-3 pictograma
CuCl ghs07  Advertencia Tóxico cat. 4 Irritante cat. 2 o 3 Peligros sistémicos inferiores para la salud pictograma ghs09  Advertencia (para cat. 1) (para cat. 2 sin palabra de advertencia) Pictograma de peligro para el medio ambiente
Acetato de etilo ghs02  Peligro Advertencia Pictograma inflamable ghs07  Advertencia Tóxico cat. 4 Irritante cat. 2 o 3 Peligros sistémicos inferiores para la salud pictograma
HCl ghs05  Peligro Advertencia Corrosivo cat. 1 pictograma ghs07  Advertencia Tóxico cat. 4 Irritante cat. 2 o 3 Peligros sistémicos inferiores para la salud pictograma
O2 ghs03  Advertencia de peligro Pictograma de oxidación ghs04  Advertencia Pictograma de gas comprimido
Propano-2-ol ghs02  Peligro Advertencia Pictograma inflamable ghs07  Advertencia Tóxico cat. 4 Irritante cat. 2 o 3 Peligros sistémicos inferiores para la salud pictograma
Tetrametiletilendiamina ghs02  Peligro Advertencia Pictograma inflamable ghs05  Peligro Advertencia Corrosivo cat. 1 pictograma ghs07  Advertencia Tóxico cat. 4 Irritante cat. 2 o 3 Peligros sistémicos inferiores para la salud pictograma

Identificador Químico Internacional

Los identificadores IUPAC InChI key de los principales compuestos utilizados en este experimento se proporcionan para facilitar la nomenclatura y formulación de los compuestos químicos y la búsqueda de información en Internet de los mismos.

1-Etinilciclohexano-1-olQYLFHLNFIHBCPR-UHFFFAOYSA-N
CuClOXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M
Acetato de etiloXEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N
HClVEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N
O2MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N
Propano-2-olKFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N
TetrametiletilendiaminaFGNGTWFJQFTFGN-UHFFFAOYSA-N