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¿Qué es la condensación Claisen-Schmidt?
La condensación Claisen-Schmidt es una reacción que fue reportada por primera vez por Claisen (Universidad de Bonn) y Schmidt (ETH Zurich) en 1881. Implica la condensación de un aldehído aromático con un aldehído o cetona alifático en presencia de una base o un ácido para formar un aldehído o cetona α,β-insaturado con alta quimioselectividad. Esta reacción a veces se denomina la reacción Claisen-Schmidt.
Bajo condiciones básicas, las cetonas asimétricas reaccionan con el aldehído aromático a través de la posición menos sustituida (un grupo metilo), mientras que bajo catálisis ácida, reaccionan a través de la posición más sustituida. Sin embargo, la reacción a menudo está acompañada de reacciones secundarias menores, como la bis-condensación, la dimerización de aldehídos alifáticos y la reacción de Cannizzaro o la reacción de Tishchenko de aldehídos aromáticos.
Se ha observado que la reacción entre arilaldehídos y cicloalcanonas da lugar predominantemente a α,α-diarilidenecicloalcanonas en lugar de α-arilidenecicloalcanonas, y los enlaces exocíclicos generados son exclusivamente trans con respecto al anillo arilo y el grupo carbonilo de la cicloalcanona.
La condensación Claisen-Schmidt se ha aplicado a la preparación de derivados de chalcona, flavanona, 1,3-diarilpropano y una nueva familia de macrociclos en un solo paso.
La activación por microondas en un solvente polar o sin solvente ha demostrado acelerar la reacción y mejorar el rendimiento al tiempo que reduce el tiempo de reacción.
Además, el óxido de magnesio (MgO) se ha utilizado como catalizador, el cual se puede reutilizar hasta cinco veces sin pérdida de actividad y selectividad. Sin embargo, se ha observado que la condensación Claisen-Schmidt de benzaldehídos y acetofenonas con grupos sustituyentes en cualquiera de los dos anillos aromáticos ocurre a una velocidad más lenta que los reactivos no sustituidos.
Referencias
- Schmidt, J.G. (1881), Ueber die Einwirkung von Aceton auf Furfurol und auf Bittermandelöl bei Gegenwart von Alkalilauge. [Efecto de la acetona sobre el furfurol y el aceite de almendras amargas en presencia de una solución de hidróxido de metales alcalinos] Ber. Dtsch. Chem. Ges., 14: 1459-1461. https://doi.org/10.1002/cber.188101401306
- Claisen, L. and Claparède, A. (1881), Condensationen von Ketonen mit Aldehyden. [Condensaciones de cetonas con aldehídos] Ber. Dtsch. Chem. Ges., 14: 2460-2468. https://doi.org/10.1002/cber.188101402192
